Атом теллура в структуре природного минерала окружен шестью атомами кислорода, расположенными в вершинах тригональной пирамиды, у которой заняты обе аксиальные и две из трех возможных экваториальных позиций. Третья экваториальная позиция занята уединенной связующей электронной парой. Расстояния от центрального атома теллура до четырех экваториальных кислородов в среднем равно 0,0191 нм, а до аксиальных — 0,028 нм.

Близлежащие пирамиды соединяются между собой через общие кислородные атомы, причем каждый из таких атомов является экваториальным в одной пирамиде и аксиальным по отношению к теллуру в другой. При последовательном переходе от диоксида теллура к с увеличением содержания основного оксида в структуре наряду с тригональными пирамидами появляется все большее число тригональных пирамид.

При этом связи между полиэдрами разрываются по такой же схеме, как и в силикатных стеклах. Наличие связующей электронной пары у атома теллура приводит не только к ассиметричному расположению, атомов кислорода, но и к отсутствию образования химических связей со стороны третьей экваториальной позиции в пирамиде.

Это обстоятельство способствует формированию в структуре стекол цепочечных образований, что обусловливает низкие значения вязкости и высокое тепловое расширение стекол этого класса.